在现代制药工业迅速发展的背景下，制药废水的排放问题日益突出。由于制药废水成分复杂、有机物浓度高且含有大量难降解有机污染物，其处理难度远高于一般工业废水。特别是其中含有的抗生素、合成中间体、残留药物等物质，具有较强的生物毒性与化学稳定性，传统生物处理方法往往难以有效去除。因此，针对制药废水中难降解有机物的处理技术研究成为当前水处理领域的重点方向。

制药废水中的难降解有机物主要包括芳香族化合物、卤代烃类、多环芳烃（PAHs）、杂环化合物等。这些物质通常具有结构稳定、溶解性差、毒性大等特点，对环境和人体健康构成潜在威胁。此外，部分废水还可能含有重金属离子，进一步增加了处理难度。传统的生化处理工艺如活性污泥法、接触氧化法等，在处理此类废水时存在降解效率低、出水水质不稳定等问题，难以满足日益严格的环保排放标准。

近年来，随着高级氧化技术（AOPs）的发展，为解决制药废水中难降解有机物的问题提供了新的思路。高级氧化技术通过产生强氧化性的羟基自由基（·OH）或硫酸根自由基（SO₄^−·）等活性物种，能够无选择性地氧化分解多种有机污染物，适用于处理高浓度、难降解、有毒有害的有机废水。常见的高级氧化技术包括芬顿氧化（Fenton）、臭氧氧化、电催化氧化、光催化氧化以及过硫酸盐活化等。

芬顿氧化法是一种经典的AOP技术，通过Fe²⁺催化H₂O₂生成·OH自由基，从而实现有机物的高效氧化。然而，该方法在实际应用中受到pH值限制（通常需控制在2.5~3.5），且会产生大量铁泥，后续处理成本较高。为了克服这一缺陷，衍生出了类芬顿（Fenton-like）技术，例如利用Fe³⁺、Mn²⁺或其他过渡金属催化剂替代Fe²⁺，在较宽pH范围内实现自由基的生成，提高了适用性和经济性。

臭氧氧化则以其强氧化能力和反应速度快而被广泛应用于制药废水处理。臭氧不仅能直接氧化有机物，还能通过与其他氧化剂（如过氧化氢、紫外线）协同作用产生·OH，提高氧化效率。臭氧-过氧化氢联合系统（O₃/H₂O₂）是目前较为成熟的一种组合方式，已被成功应用于多个制药废水处理工程。

电催化氧化技术通过阳极表面产生的强氧化物质（如·OH、ClO⁻等）来氧化分解有机污染物，具有操作简单、无需添加化学药剂、自动化程度高等优点。该技术的关键在于电极材料的选择，目前常用的有钛基二氧化铅电极（Ti/PbO₂）、掺硼金刚石电极（BDD）、铱钽涂层钛电极等。虽然电催化氧化效果显著，但设备投资和运行成本相对较高，仍需进一步优化以提升经济可行性。

光催化氧化利用紫外光或可见光激发半导体材料（如TiO₂、ZnO、g-C₃N₄等）产生电子-空穴对，进而生成自由基氧化有机物。近年来，随着新型光催化剂的研发，尤其是可见光响应型材料的出现，使得该技术的应用前景更加广阔。但由于光催化剂易失活、回收困难等问题，尚未实现大规模工业化应用。

除了上述单一技术外，近年来越来越多的研究开始关注多种技术的联用策略。例如将高级氧化预处理与后续生化处理相结合，先通过AOP将大分子难降解有机物裂解为小分子可降解物质，再进入生化系统进行彻底矿化，不仅提高了整体处理效率，也降低了运行成本。此外，膜分离、吸附、混凝沉淀等物理化学方法也可作为辅助手段用于深度处理阶段，确保出水达标。

综上所述，制药废水中难降解有机物的处理是一项复杂而系统的工程任务。单一技术往往难以达到理想的处理效果，必须根据废水的具体特性选择合适的技术组合，并结合运行管理优化，才能实现高效、稳定、经济的治理目标。未来，随着新材料、新工艺的不断涌现，以及智能化控制技术的引入，制药废水处理将朝着更高效、更绿色、更智能的方向发展。